процесс, заключающийся в распаде молекул на несколько более простых частиц - молекул, атомов, радикалов или ионов. Обычно различают три вида Д.: Термическая диссоциация, происходящая при повышении температуры, например,

Электролитическая диссоциация, происходящая при растворении электролитов (расщепление молекул электролитов на ионы, например

и фотохимическая диссоциация, наблюдающаяся при действии света (например, Cl₂ + hν → 2Cl, где hν - квант света). Количественной характеристикой Д. служит степень диссоциации - отношение числа распавшихся молекул к общему числу молекул. О константе диссоциации см. Равновесие химическое.

ДИССОЦИ'АЦИЯ, диссоциации, ·жен. (·лат. dissociatio).

1. Распад сложного химического вещества на составные части (·хим. ).

2. Распад, расщепление сознания на отдельные разъединенные сферы (псих. мед.).

распад вещества на ионы при растворении. Э. д. происходит вследствие взаимодействия растворённого вещества с растворителем; по данным спектроскопических методов, это взаимодействие носит в значительной мере химический характер (см. Сольватация). Наряду с сольватирующей способностью молекул растворителя определённую роль в Э. д. играет также макроскопическое свойство растворителя - его диэлектрическая проницаемость.

Классическая теория Э. д. была создана С. Аррениусом и В. Оствальдом в 80-х гг. 19 в. Она основана на предположении о неполной диссоциации растворённого вещества, характеризуемой степенью диссоциации а, т. е. долей распавшихся молекул электролита. Динамическое равновесие между недиссоциированными молекулами и ионами описывается Действующих масс законом. Например, Э. д. бинарного электролита КА выражается уравнением типа КА ⇔ К⁺ + А^-. Константа диссоциации К_д определяется активностями катионов а_К+, анионов а_А- и недиссоциированных молекул а_КА следующим образом:

(1)

Значение К_д зависит от природы растворённого вещества и растворителя, а также от температуры и может быть определено несколькими экспериментальными методами. Степень диссоциации ее может быть рассчитана при любой концентрации α электролита с помощью соотношения:

(2)

где f^± - средний коэффициент активности электролита (см. также Оствальда закон разбавления).

Классическая теория Э. д. применима лишь к разбавленным растворам слабых электролитов. Сильные электролиты в разбавленных растворах диссоциированы практически полностью, поэтому представления о равновесии между ионами и недиссоциированными молекулами лишено смысла. Согласно представлениям, выдвинутым в 20-30-х гг. 20 в. В. К. Семенченко (СССР), Н. Бьеррумом (Дания), Р. М. Фуоссом (США) и др., в растворах сильных электролитов при средних и высоких концентрациях образуются ионные пары и более сложные агрегаты. Современные спектроскопические данные показывают, что ионная пара состоит из двух ионов противоположного знака, находящихся в контакте ("контактная ионная пара") или разделённых одной или несколькими молекулами растворителя ("разделённая ионная пара"). Ионные пары электрически нейтральны и не принимают участия в переносе электричества. В сравнительно разбавленных растворах сильных электролитов равновесие между отдельными сольватированными ионами и ионными парами может быть приближённо охарактеризовано, аналогично классической теории Э. д., константой диссоциации (или обратной величиной - константой ассоциации). Это позволяет использовать уравнение (2) для расчёта соответствующей степени диссоциации, исходя из экспериментальных данных.

В простейших случаях (большие одноатомные однозарядные ионы) приближённые значения константы диссоциации в разбавленных растворах сильных электролитов можно вычислить теоретически, исходя из представлений о чисто электростатическом взаимодействии между ионами в непрерывной среде - растворителе.

Лит.: Измайлов Н. А., Электрохимия растворов, 3 изд., М.,1976; Monk C. В., Electrclytic dissociation, L. - N. Y., 1961.

А. И. Мишустин.

расстройство одних видов чувствительности при сохранности других.

(син. идеаторно-аффективная диссоциация) несоответствие содержания мышления аффективному фону.